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技術(shù)交流

Technical Information

談?wù)劰夥o材PVDF/PVF

2020-02-29 13:17:11 來(lái)源:上海聯(lián)凈

2016年全球新增光伏裝機量達70GW,全球裝機容量達300GW。其中中國新增裝機量34GW,累計裝機77GW。

隨著(zhù)年裝機量的不斷增長(cháng),光伏電站的質(zhì)量問(wèn)題頻現,涉及光伏背板的問(wèn)題如:開(kāi)裂、破損、分層、變色等。

光伏組件由玻璃-EVA-電池片-EVA-背板的結構封裝而成,光伏背板是用在太陽(yáng)能電池組件背面的一種保護性材料,用來(lái)保護電池片在戶(hù)外惡劣環(huán)境中25年乃至更長(cháng)時(shí)間的工作壽命,需要具備優(yōu)異的耐候性、水汽阻隔性、電氣絕緣性、尺寸穩定性、易加工性和耐撕裂性等要求。

由于復合型背板的外層氟膜的致密性遠好于涂覆型背板,所以市場(chǎng)主流是復合型背板,少數是涂覆型背板,且復合背板、涂覆型背板均離不開(kāi)含氟材料的保護層。

含氟材料之所以能成為光伏背板的首選,與其結構特點(diǎn)密不可分。

C-F鍵具較高的鍵能,F原子具有極低的極化率、高的電負性和較小的范德華半徑,能夠較好地保護內層C-C鍵不被破壞,這賦予了含氟材料特殊的結構特點(diǎn)。

  

PVDF光伏背板-聯(lián)凈加熱輥

由表1可以看出,C-F鍵特殊的結構特點(diǎn)賦予了其高度的結構穩定性,使其具有較高的鍵能能量,使得含氟材料具有比一般材料更耐化學(xué)侵蝕、耐光輻照破壞、耐氧老化的優(yōu)點(diǎn)。應用在光伏背板上,主要是含氟材料比一般材料更耐日光長(cháng)期暴曬。


根據愛(ài)因斯坦光子能量理論,可以計算出不同波段的紫外光所對應的能量,波長(cháng)和所對應的能量劃分如下:


紫外光波長(cháng)及能量劃分范圍-聯(lián)凈加熱輥

由于C-F鍵鍵能為485kJ/mol,可由光子能量理論推算出,斷裂C-F所需的最大波長(cháng)約為247nm。即理論而言,只有波長(cháng)小于247nm波長(cháng)范圍的紫外光才有可能破壞C-F鍵。

而太陽(yáng)光中這部分的光子含量不到5%,經(jīng)過(guò)長(cháng)距離傳輸和大氣層臭氧層的吸收作用,紫外光中幾乎已無(wú)247nm波長(cháng)的紫外光達到地球表面。因此C-F鍵的多少即氟含量的多少往往成為評判結構材料戶(hù)外耐候性的主要技術(shù)指標之一。

光伏背板用氟膜主要有PVDF膜(聚偏氟乙烯)、PVF膜(聚氟乙烯)、ETFE膜(乙烯-四氟乙烯共聚物)、ECTFE膜(乙烯-偏氟乙烯共聚物)、THV膜(四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物)等,ETFE、ECTFE、THV由于原料供應能力和成本原因在光伏背板上未能規?;瘧?,在光伏背板上廣泛應用的主要是PVDF膜和PVF膜。

如下為PVDF膜、PVF膜、PET膜的性能描述:


TPT背板外層保護材料介紹-聯(lián)凈加熱輥

由于PVDF具有優(yōu)異的加工性、耐候性、阻隔性,同時(shí)具有較低的商品化成本,非常適合成為光伏背板耐候材料。

與PVF相比,其具有含氟量更高(59% VS 41%),耐候性更加優(yōu)異,耐粘污性更強,阻燃等級更高(V0 VS HB)、發(fā)煙少的優(yōu)點(diǎn)。

PVDF分子偶極矩較大,易于結晶,同樣厚度的PVDF薄膜透水率僅有PVF薄膜的約十分之一。

此外,PVDF薄膜加工性更好,其熔融溫度與熱分解溫度差值高達170℃,無(wú)需添加潛溶劑或共聚改性即可良好成膜,是含氟塑料中最易加工的品種。

PVF膜(聚氟乙烯膜),純的PVF粒料呈半透明狀,基本沒(méi)有阻隔紫外線(xiàn)的能力,必須要加入無(wú)機填料來(lái)阻隔紫外線(xiàn)。

由于PVF分子的熔點(diǎn)與分解溫度只相差20℃,無(wú)法采用熱熔加工,只能采用一種稱(chēng)為“糊式加工法”的加工方式,即加入潛溶劑來(lái)降低熔點(diǎn)進(jìn)行加工,在PVF成膜后需要將潛溶劑揮發(fā)掉,所以PVF膜表面有大量空隙,而且由于膜里潛溶劑的殘留使商品化的PVF膜呈灰色。

所以PVF膜商品化的含氟量只有29%左右,某些新聞中宣稱(chēng)PVF膜的含氟量為41%純屬無(wú)稽之談。PVF的對油脂、有機溶劑、堿類(lèi)物質(zhì)的耐受性良好,但不耐濃鹽酸、硫酸、硝酸和氨水。


PVDF膜/PVF膜 UVB150KWH老化對比-聯(lián)凈加熱輥

由圖1可以看出,PVDF膜(30μm)、PVF膜(38μm)經(jīng)過(guò)UVB 150KWH老化后,PVDF膜表面無(wú)粉化、PVF膜表面已粉化。

PMMA是一種剛性硬質(zhì)的無(wú)色透明材料,密度1.18g/cm3,具有良好的綜合力學(xué)性能(拉伸強度50MPa)、介電性、電絕緣性、抗電弧性,是一種用途廣泛的通用型塑料,可用于人造大理石、導光板、鏡頭、機械零件、汽車(chē)燈外殼、日化塑料用品、油墨、涂料、添加劑等。

PMMA產(chǎn)品消按費種類(lèi)分為通用級、耐熱級、高沖擊型、光學(xué)級、特殊級等。特殊級的PMMA具有7倍于普通亞克力樹(shù)脂的抗沖擊性能,同時(shí)具有優(yōu)異的僅此于含氟材料的抗紫外性能。

PMMA也常作為PVDF膜的加工助劑,賦予PVDF膜易加工性、粘結性,并且PVDF膜在添加了高遮蔽性的鈦白粉后可以有效避免PMMA直接暴露在陽(yáng)光下。PVDF膜配方中對于PMMA品類(lèi)的選擇和配方體系的相容性、協(xié)同性很重要。

市場(chǎng)上主流的PVDF膜厚度有20、22.5、25、30μm等幾種厚度,PVF膜主流厚度是38μm、25μm兩種,這兩種氟膜的厚度差異主要源于在制造能力上。

PVDF膜主要是吹塑、流延兩種熱熔加工,可以調整設備的口模的間隙來(lái)調整厚度;但PVF的糊式加工法由于設備限制只能生產(chǎn)38μm、25μm兩種厚度,不具備生產(chǎn)其他厚度的能力,所以PVF膜的厚度和成本幾乎無(wú)下降的空間。

相反PVDF膜可以根據背板的具體結構來(lái)調整、定制相應的厚度和相關(guān)的性能來(lái)滿(mǎn)足背板的性能、價(jià)格要求,例如PVDF膜減薄后可以通過(guò)結構調整來(lái)增強阻水、耐磨能力。

所以PVF膜的市場(chǎng)份額逐年縮小,主流背板廠(chǎng)、組件廠(chǎng)除了央企指定訂單外,無(wú)一例外選擇性?xún)r(jià)比高的PVDF膜。

根據國際能源署光伏系統項目的報告,到2050年廢棄的光伏組件會(huì )達到0.8億噸,各國政府都開(kāi)始著(zhù)手考慮光伏組件的回收問(wèn)題。

含氟材料由于其C-F鍵的存在,難以被分解、回收處理,但國內一家PVDF膜制造商杭州福膜創(chuàng )新性地發(fā)明了含PVDF膜背板的回收技術(shù),可100%的對含PVDF膜的背板進(jìn)行回收再利用,奠定了含PVDF膜背板的綠色屬性。

而PVF由于熔點(diǎn)、分解溫度只差20℃,以現有的技術(shù)手段無(wú)法對其回收再利用,后續含PVF的背板回收將是組件回收的一大難題。

PVDF膜無(wú)論是單層結構還是三層結構,所有的耐候性能、阻燃性能都是C-F鍵賦予的,所以在選擇時(shí)要首先關(guān)注氟含量,其次是選擇有品牌、出貨的穩定性和有一定市場(chǎng)份額的公司。

PVDF膜經(jīng)過(guò)這么多年的發(fā)展有市場(chǎng)知名度的國內外有ARKEMA、SKC、杭州福膜等。

綜上,PVDF膜是比PVF膜在耐紫外、阻燃、水汽透過(guò)率等方面更優(yōu)異的耐候性材料。

現在市場(chǎng)上出現一些PVDF膜廠(chǎng)家配方、工藝穩定性差、含氟量低在一定程度上增加了光伏組件的使用風(fēng)險,所以選擇有一定市場(chǎng)份額和品牌的PVDF膜制造商是必要的

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