專(zhuān)為鋰固體電池負極復合材料設計,制備出3D 結構的Li/Cu 集流體負極,從而改善了鋰金屬負極電流分布不均勻的缺點(diǎn),降低了局部的電流密度,使得電荷分布均勻,Li沉積時(shí)變得均勻從而降低了鋰枝晶的生長(cháng)速率;3D Cu/Li 復合電極還具有優(yōu)異的倍率性能和高的循環(huán)穩定性
鋰離子電池是目前綜合性能最好的電池系統,由于能量比能量高、體積小、循環(huán)壽命高、無(wú)記憶效應、無(wú)污染等特點(diǎn),已迅速發(fā)展成為新一代的儲能電源,被用于電動(dòng)汽車(chē)、混合動(dòng)力汽車(chē)、航空航天等領(lǐng)域。
傳統負極材料主要是石油焦碳和石墨,但是隨著(zhù)人們對能量密度要求的不斷提高,碳負極也暴露了諸多問(wèn)題如:(1)克容量不足,難以滿(mǎn)足動(dòng)力電池的實(shí)際需求;(2)純度較低,副反應較多;(3)層狀結構穩定性較差,經(jīng)過(guò)長(cháng)時(shí)間充放電循環(huán)后易坍塌,導致比容量嚴重下降以及儲能壽命大幅度縮短;(4)倍率性能較差,不能進(jìn)行大電流充放電,否則會(huì )損害電池;(5)充放電平臺過(guò)低。
目前人們對電池能量密度要求越來(lái)越高,而鋰離子電池負極材料中金屬鋰負極由于具有高的比容量(3860mAh/g)、最低的電化學(xué)勢(-3.04V)、較小的密度(0.534g/cm3),因而是最具有前景的高能鋰離子電池負極材料,更是新興產(chǎn)業(yè)的最佳選擇。
1 鋰離子電池工作原理
鋰電池是一種二次電池,主要依靠鋰離子在正負極之間的往返嵌入和脫出來(lái)工作,實(shí)現能量的存儲和釋放。充電時(shí),鋰離子會(huì )在電場(chǎng)的驅動(dòng)下從正極晶格中脫出,經(jīng)電解質(zhì)后嵌入到負極晶格中。放電過(guò)程與此相反,鋰離子從負極返回正極,電子通過(guò)用電器由外電路到達正極與鋰離子復合。電池放電,此時(shí)負極上的電子通過(guò)外部電路進(jìn)入正極,鋰離子 Li + 從負極進(jìn)入到電解液里并到達正極,接受電子還原。
圖:鋰電池工作原理
2 鋰電池負極銅基集流體
擁有3860mAh/g理論容量的鋰金屬作是一種非常理想的鋰電池負極材料。針對其循環(huán)過(guò)程中易形成死鋰與枝晶鋰而導致穿刺隔膜,以及鋰嵌入/脫出時(shí)巨大的體積變化等問(wèn)題,現已經(jīng)有多種解決思路,其中多孔集流體作為嵌鋰主體的方法成為了近年來(lái)主要解決方案。通過(guò)多孔集流體提供的超大比表面積,能有效地降低充放電時(shí)的電流密度,使得鋰離子的沉積可以相對緩慢的進(jìn)行,并且提供了更多的成核位點(diǎn),由此緩解枝晶鋰與死鋰的形成以及脫嵌鋰過(guò)程中的巨大的體積變化。
(1) 高比表面積使得電流密度有效降低, 在充放電過(guò)程中, 鋰離子的形核位點(diǎn)增多, 沉積更加均勻, 可抑制枝晶鋰的生長(cháng)。
(2) 大量的孔洞為負極活性物質(zhì)的體積變化提供了足夠的緩沖空間,增強了集流體與活性物質(zhì)如鋰金屬的結合力, 減少循環(huán)過(guò)程中鋰的脫落而形成的死鋰,從而減少不可逆容量的損失。
圖:平面銅箔上鋰沉積行為示意圖
圖:多孔銅箔上鋰沉積行為示意圖
現在使用銅材料用作集流體的非常多,比較常見(jiàn)的一般是以下幾種類(lèi)型:1、連續銅箔集流體,2、銅絲編織型銅網(wǎng)集流體,3、泡沫銅集流體,4、三維納米多孔銅集流體。這些多孔銅箔相比于商用連續銅箔,具有許多不可比擬的優(yōu)勢,它可以與活性材料形成更加充分的導電網(wǎng)絡(luò ),應對活性材料的高膨脹率問(wèn)題也具備有效價(jià)值,并能減少電池的總質(zhì)量等
3、鋰電池負極銅基集流體制作方案
利用機械壓力把多孔銅網(wǎng)集流體嵌入鋰金屬中,形成一個(gè)3D Cu/Li復合電極的結構,形成一個(gè)穩定的鋰金屬負極。
3.1工藝流程
① 鋰帶壓延:將鋰帶壓延至0.02--0.1mm,設計一組壓延,壓延時(shí)上輥用離型膜保護,防止粘附輥體。下輥牽引膜保護,一并收卷。
② 鋰銅雙面復合:把壓延好的鋰帶與銅箔進(jìn)行雙面復合,除去牽引膜再進(jìn)行收卷,根據需要可對復合好的成品單面復保護膜或雙面復保護膜。
3.2質(zhì)量要求
銅基鋰電集流體復合帶表面應平直,光亮,不應有油斑或其他雜物,不得有目視可見(jiàn)的氧化物及氮化物,不應有皺邊、孔眼、裂縫、折痕、壓線(xiàn)等缺陷,允許有輕微的加工條紋和輥印、邊緣應整齊,無(wú)裂口。
3.3 生產(chǎn)設備結構
機架、放卷機組、壓延機組、復合機組、收卷機組、電控系統;功能包含糾偏、張力控制、無(wú)料檢測、靜電消除、長(cháng)度計米等